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Standardorientierung

In einem einzelnen linearen Metall-Ligand-System kann die Wechselwirkung vom tex2html_wrap_inline2109 -, tex2html_wrap_inline1695 - oder tex2html_wrap_inline2113 -Typ sein, wie Abb. 1 zeigt. Dieses Bild setzt allerdings voraus, da"s Metall-d- und Ligandenorbitale in entsprechender Weise zueinander orientiert sind. Bei Verwendung orthoaxial ausgerichteter Orbitale ist dies gleichbedeutend mit der Forderung, da"s die lokalen Koordinatensysteme des Zentralatoms und des Liganden eine gemeinsame z-Achse haben und da"s die x- und y-Achsen jeweils parallel zueinander sind. Im Allgemeinen ist dies jedoch nicht der Fall (Abb. 2 links). Man hat jedoch innerhalb des entarteten d-Satzes eine Basistransformation "`frei"', so da"s man durch Drehungen des Metallkoordinatensystems um drei Winkel tex2html_wrap_inline1683 , tex2html_wrap_inline1685 und tex2html_wrap_inline1687 (Euler-Winkel) die oben beschriebene Standardorientierung immer erreichen kann. Die einzelnen Schritte sind in Abb. 2 gezeigt: Drehungen um tex2html_wrap_inline1683 und tex2html_wrap_inline1685 (die Winkel sind mit den Polarkoordinaten des Liganden identisch) f"uhren zur Koinzidenz der z-Achsen, die abschlie"sende Drehung um tex2html_wrap_inline1687 richtet die x- und y-Achsen parallel aus. Die tex2html_wrap_inline1687 -Drehung ist nur bei Liganden mit anisotroper tex2html_wrap_inline1695 - Wechselwirkung ( tex2html_wrap_inline2147 erforderlich - zum Beispiel beim H_2O-Molek"ul, das nur ein tex2html_wrap_inline1695 -st"andiges lone pair hat.

 

cfigure680


Figure 1:   Symmetrie der Metall-Ligand-Wechselwirkungen

 


Figure 2:   Drehung des Metallkoordinatensystems um drei Euler-Winkel

Der mit den Drehungen verbundenen Koordinatentransformation entspricht eine Zerlegung der d-Orbitale in Symmetriekomponenten bez"uglich des neuen Koordinatensystems. Die alten Orbitale tex2html_wrap_inline2153 sind mit den neuen, im gedrehten System symmetrieadaptierten Orbitalen tex2html_wrap_inline2155 "uber eine orthogonale Transformation tex2html_wrap_inline2157 verkn"upft:

  eqnarray694

flambda


Heribert Adamsky
Sat Sep 14 16:23:16 MET DST 1996